Проведено дослідження фторапатитів (FAp) з сієнітів (FAps) та карбонатитів з домішкою доломіту (FApcd) і піроксенів (FAps) Чернігівської зони розломів Приазовського блоку Українського щита за допомогою методів ядерного магнітного резонансу (ЯМР) 1H, 19F і 31P, інфрачервоної спектроскопії (ІЧС), FApc та FAps — рентгено-флуоресцентного аналізу (Рфа). Виявлено ряд особливостей структури та ізоморфізму F → он досліджених FAp. У структурі всіх зразків присутні ОН-групи, в основному, "ізольовані" в оточенні іонів F, молекули Н2Оstr, захоплені у вакансіях структури, СО3-групи, переважно, В-типу, домішки RЕЕ, Sr, Mn та Fе, і, можливо, іони Fx поза каналами (≤0,02 apfu). Досліджені апатити різні за вмістом і, частково, складом ізоморфних домішок. В апатитах із карбонатитів є мікровключення води, в FAps і FApc — кластери ОН∙∙∙Сl. В FApcd найбільш високий вміст води в різних формах (0,33 wt % ОН-груп, по 0,07 wt % молекул Н2Оstr і води у газорідких включеннях, за даними ЯМР 1H) і СО3-груп. В FAps і FApc вміст ОН- і СО3-груп та молекул Н2Оstr помітно нижчий. Порівняння отриманих даних показало, що частина oh-груп та молекул Н2Оstr не проявляється в спектрах ЯМР 1H через наявність у зразках парамагнітних домішок Mn, ряду RЕЕ і, можливо, Fe. Найбільш упорядкованою є структура FApc з найнижчим вмістом структурних дефектів різних типів. Припускається, що кристалізація досліджених апатитів відбувалася за відносно високих значень PT-параметрів.